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　　利用鹽析作用即在水溶液中加入無(wú)機(jī)鹽(如硫酸鈉)來(lái)改變揮發(fā)性組分的分配系數(shù)。實(shí)驗(yàn)證明，鹽濃度小于5%時(shí)幾乎沒(méi)有作用，故常用高濃度的鹽，甚至用飽和濃度。需要指出的是，鹽析作用對(duì)極性組分的影響遠(yuǎn)大于對(duì)非極性組分的影響。此外，在水溶液中加入鹽之后，溶液體積會(huì)變化，定量線性范圍可能變窄，這些都是在定量分析中應(yīng)該考慮的。

　　在有機(jī)溶液中加入水當(dāng)然，水要與所用有機(jī)溶劑相溶。這可以減小有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度，增大其在變壓器油色譜儀頂空氣體中的含量。比如，測(cè)定聚合物中的2-乙基己基丙烯酸酯殘留量時(shí)，樣品溶于二甲基乙酰胺中，然后加入水，分析靈敏度可提高數(shù)百倍。

　　調(diào)節(jié)溶液的pH 對(duì)于堿和酸，通過(guò)控制pH可使變壓器油色譜儀解離度改變，或使其中待測(cè)物的揮發(fā)性變得更大，從而有利于分析。

　　固體樣品的粉碎物質(zhì)在固體中的擴(kuò)散系數(shù)要比在液體中小1到2個(gè)數(shù)量級(jí)，固體樣品中揮發(fā)物的擴(kuò)散速度很慢，往往需要很長(zhǎng)時(shí)間才能達(dá)到平衡。變壓器油色譜儀要盡量采樣小顆粒的固體樣品有利于縮短平衡時(shí)間。但是要注意，一般的粉碎方法會(huì)造成樣品損失。比如研磨發(fā)熱，揮發(fā)性組分就會(huì)丟失。故頂空GC中多用冷凍粉碎技術(shù)來(lái)制備固體樣品。同時(shí)，用水或有機(jī)溶劑浸潤(rùn)樣品(三相體系)，也可以減小固體表面對(duì)待測(cè)物的